自发过程的焓判据

对于化学反应，有着向能量较低方向进行的趋势，也就是通过放热实现的，那么焓减小有利于反应自发进行，它是自发反应的一个内在推动力。焓判据是判断化学反应进行方向的判据之一。

多数自发进行的化学反应是放热反应，但也有不少吸热反应能自发进行。如在25 ℃和1.01×10⁵ Pa时：

2N₂O₅(g)=4NO₂(g)+O₂(g)    ΔH=＋56.7 kJ/mol

NH₄HCO₃(s)+CH₃COOH(aq)=CO₂(g)+CH₃COONH₄(aq)+H₂O(l)    ΔH=＋37.3 kJ/mol

固体硝酸铵溶于水要吸热，室温下冰块的溶解要吸热，两种或两种以上互不反应的气体通入一密闭容器中，最终会混合均匀，这些过程都是自发的，与焓变有关吗？是什么因素决定它们的过程能自发进行？

除自发的化学反应外，还有一类自发过程，例如放在同一密闭容器中的气体或液体物质（也包括能够挥发的固态物质）的蒸气，不需要外界的任何作用，气态物质会通过分子的扩散自发地形成均匀混合物。这种现象可以推广到相互接触的固体物质体系，经过长期放置后，人们能够找到通过扩散而进入的另一种固体中的原子或分子（这种现象可以作为纯物质难以保存的最本质的解释）。又如把硝酸铵溶于水虽然要吸热，它却能够自发地向水中扩散。为了解释这样一类与能量状态的高低无关的过程的自发性，人们提出在自然界还存在着另一种能够推动体系变化的因素，即在密闭条件下，体系有由有序自发地转变为无序的倾向。因为与有序体系相比，无序体系“更加稳定”，可以采取更多的存在方式。以扑克牌为例，经过多次的洗牌之后，严格按照花色和序号排列的机会与花色序号毫无规律的混乱排列的机会相比，大概要相差几十个数量级。科学家把这种因素称作熵。