自发过程的熵判据

1．混乱度与熵

（1）混乱度：表示体系的不规则或无序状态。混乱度的增加意味着体系变得更加无序。

（2）熵：热力学上用来表示混乱度的状态函数，符号为S。体系的无序性越高，即混乱度越高，熵值就越大。

2．影响熵值大小的因素

（1）聚集状态：S(g)>S(l)>S(s)

（2）温度：同一物质，温度越高，熵值越大。

（3）分子结构：分子量相近，结构越复杂，熵越大。对称性越好，熵越小。

（4）分子量：结构相近，分子量越大，熵越大。

3．熵变：化学反应中要发生物质的变化或物质状态的变化，因此存在混乱度的变化，叫做熵变。符号：ΔS，单位：J·mol^－1·K^－1。ΔS=S_产物－S_反应物。

4．自发过程的熵判据：在与外界隔离的体系中，自发过程将导致体系的熵增大，这一经验规律叫做熵增原理，是判断化学反应方向的另一判据——熵判据。如产生气体的反应，气体物质的量增大的反应，ΔS通常为正值，为熵增加反应，反应自发进行。

5．反应熵变是与反应能否自发进行有关的又一个因素，但不是唯一因素。如有些熵减小的反应在一定条件下也可以自发进行，如：－10 ℃时液态水会自动结冰成为固态，就是熵减的过程（但它是放热的）。