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高考物质结构大题特殊考点汇编
高考选考物构题为了提高难度，每年会创新一些考点出来，每次都是无法预料，下面将一些特殊的考点罗列出来，供同学们复习用。
一、2013年前全国卷与海南卷出现过的创新考点
1．在以离子键为主的化学键中常含有共价键的成分。下列各对原子形成化学键中共价键成分最少的是:
A．Li，F B．Na，F
C．Na，Cl D．Mg，O
2.准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过 方法区别晶体、准晶体和非晶体。
X射线衍射法
3.Ge与C是同族元素，C原子之间可以形成双键、叁键，但Ge原子之间难以形成双键或叁键。从原子结构角度分析，原因是 。
Ge原子半径大，原子间形成的σ单键较长，p−p轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠，难以形成Π键
4.处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用 形象化描述。在基态14C原子中，核外存在 对自旋相反的电子。
电子云 2
5.用氢键表示式写出HF溶液中存在的所有氢键 。
F-H…F F-H…O O-H…F O-H…O
氢键的表示方法在2017年又出现过。
6.许多金属盐都可以发生焰色反应，其原因是 。
激发态的电子从能量高的轨道跃迁到能量低的轨道时，以一定的波长(可见光区域)光的形式释放能量。
7.(2013·全国卷Ⅰ)基态Si原子中，电子占据的最高能层符号为________，该能层具有的原子轨道数为________、电子数为________。
M；9；4
8.金属铜单独与氨水或单独与过氧化氢都不能反应，但可与氨水和过氧化氢的混合溶液反应，其原因是 ，反应的化学方应程式为 _ 。
过氧化氢为氧化剂，氨与Cu形成配离子，两者相互促进使反应进行。Cu+H2O2+4NH3= Cu(NH3)42+ +2OH-。
9.单质Cl2与湿润的Na2CO3反应可制成Cl2O,其化学方程式为 __ 。
2Cl2+ 2Na2CO3 + H2O == Cl2O + 2NaHCO3 + 2NaCl(或 2Cl2 + Na2CO3 ==Cl2O + CO2 +2NaCl)
10.单质硅可通过甲硅烷（SiH4）分解反应来制备。工业上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介质中反应制得SiH4，该反应的化学方程式为 。
Mg2Si + 4NH4Cl = SiH4 + 4NH3+ 2MgCl2
11.碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列有关事实：
①硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是 __ 。
②SiH4的稳定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是 __ 。
①C—C键和C—H键较强，所形成的烷烃稳定。而硅烷中Si—Si键和Si—H键的键能较低，易断裂，导致长链硅烷难以生成。
②C—H键的键能大于C—O键，C—H键比C—O键稳定。而Si—H键的键能却远小于Si—O键，所以Si—H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si—O键。
12.H2SeO3的K1和K2分别为2.7×10−3和2.5×10−8，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2为1.2×10−2，请根据结构与性质的关系解释：① H2SeO3和H2SeO4的第一步电离程度大于第二步电离的原因： ；
②H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因： 。
第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子；②H2SeO3和H2SeO4可表示为 (HO)2SeO和 (HO)2SeO2。H2SeO3中Se为+4价，而H2SeO4中Se为+6价，正电性更高。导到处Se—O—H中的O原子更向Se偏移，越易电离出H+。
二、2014年出现的创新考点
1、晶胞密度的计算（此问在2012年就出现过，后面多次重现）
2、石墨层内的大π键（2017年又重现）
3、金刚石晶胞的空间占有率
1.[2014·新课标全国卷Ⅰ，37(3)节选(4)](3)Cu2O为半导体材料，在其立方晶胞内部有4个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该晶胞中有____个铜原子。
(4)Al单质为面心立方晶体，其晶胞参数a＝0.405 nm，晶胞中铝原子的配位数为________。列式表示Al单质的密度________g·cm－3。(不必计算出结果)
2．[2014·海南卷]
(5)金刚石晶胞含有________个碳原子。若碳原子半径为r，金刚石晶胞的边长为a，根据硬球接触模型，则r＝______a，列式表示碳原子在晶胞中的空间占有率_______________________________________________(不要求计算结果)。
三、2015年出现的创新考点
1、晶胞密度的计算（此问在2012年就出现过，后面多次重现）
2、石墨与金刚石中6元环情况（上一年海南卷出现）
1.[2015·全国卷Ⅰ，37(5)](5)碳有多种同素异形体，其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示：
②在金刚石晶体中，C原子所连接的最小环也为六元环，每个C原子连接________个六元环，六元环中最多有________个C原子在同一平面。
答案 (5) ①32 ②1 2 4
四、2016年出现的创新考点
1、晶胞密度的计算（此问在2012年就出现过，后面多次重现）
2、晶胞中原子坐标参数考查
2.[2016·全国卷Ⅲ，37(4)(5)](4)GaF3的熔点高于1 000 ℃，GaCl3的熔点为77.9 ℃，其原因是______________________。
五、2017年出现的创新考点
1、紫色光波长
2、I3+离子的几何构型
3、第一电子亲和能
4、大π键的表示
5、氢键的表示
6、晶胞参数的计算
1.[2017·全国卷Ⅰ，35(1)(2)](1)元素K的焰色反应呈紫红色，其中紫色对应的辐射波长为___A_ nm(填标号)。
A.404.4 B. 553.5 C.589.2 D.670.8 E.766.5
（4）X射线衍射测定等发现，I3AsF6中存在I3+离子。I3+离子的几何构型为________，中心原子的杂化形式为________。
答案：I3+中I原子为中心原子，则其孤电子对数为2×(7－1－2)＝2，且其形成了2个σ键，中心原子采取sp3杂化，空间构型为V形。
2.[2017·全国卷Ⅲ，35(5)]MgO具有NaCl型结构(如图)，其中阴离子采用面心立方最密堆积方式，X射线衍射实验测得MgO的晶胞参数为a＝0.420 nm，则r(O2－)为________nm。MnO也属于NaCl型结构，晶胞参数为a′＝0.448 nm，则r(Mn2＋)为________nm。
3.[2017·全国卷Ⅱ，35(2)]元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能(E1)。第二周期部分元素的E1变化趋势如图所示，其中除氮元素外，其他元素的E1自左而右依次增大的原因是___________________________；
氮元素的E1呈现异常的原因是_________________________________。
答案 同周期元素随核电荷数依次增大，原子半径逐渐变小，故结合一个电子释放出的能量依次增大 N的2p能级处于半充满状态，具有稳定性，故不易结合一个电子
六、2018年出现的创新考点
1、电子排布图中基态与激发态
2、BornHaber循环图
3、正八面体的边长
4、六方最密堆积密度计算（首次出现）
1.[2018·全国卷Ⅰ，35(1)(2)](1)下列Li原子电子排布图表示的状态中，能量最低和最高的分别为__D__、_C__(填标号)。
2.[2018·全国卷Ⅰ，35(4)(5)](4)Li2O是离子晶体，其晶格能可通过图(a)的BornHaber循环计算得到。
可知，Li原子的第一电离能为________kJ·mol－1，O===O键键能为________kJ·mol－1，Li2O晶格能为________kJ·mol－1。
解析 (4)由题给信息可知，2 mol Li(g)变为2 mol Li＋(g)吸收1 040 kJ热量，因此Li原子的第一电离能为520 kJ·mol－1；0.5 mol氧气生成1 mol氧原子吸收249 kJ热量，因此O===O键的键能为498 kJ·mol－1；Li2O的晶格能为2 908 kJ·mol－1。
3.[2018·全国卷Ⅲ，35(5)]金属Zn晶体中的原子堆积方式如图所示，这种堆积方式称为__________________。六棱柱底边边长为a cm，高为c cm，阿伏加德罗常数的值为NA，Zn的密度为________g·cm－3(列出计算式)。
小结：从2012年出现ZnS晶胞密度与粒子间距离计算，这一考试热点持续到2018年，而且还首次出现六方最密堆积计算，说明我们备考时这一考点还是要落实到，但不能挖得太深。
我们从17年、18 年的新考点发现主要是从电离能、电负性、亲和能、晶格能、键能、氢键等物构基本概念入手，考查学生对基本概念的理解程度。复习时要把这些概念弄清楚，不能光从刷题来备考。
我们还可以发现当年出现的新考点，后续考试不一定再考，比如原子坐标参数，大派键之类的，备考时不能死抓不放。
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