乙醛的工业制法

1774年，瑞典化学家舍勒以乙醇、二氧化锰和硫酸反应首先制得乙醛。1881年，俄国人库切罗夫将乙炔通入高价汞盐的硫酸溶液也制得了乙醛。库切罗夫的工作为1916年乙炔水合制乙醛的工业奠定了基础。此后，长时期内乙炔水合法曾是生产乙醛的惟一工业化方法，但所用催化剂有毒。

工业上生产乙醛的方法，主要有乙烯直接氧化法、乙醇氧化法和乙炔水合法。此外，还有丙烷或丙烷、丁烷混合物氧化制乙醛及其他含氧化合物制乙醛的方法，后者由于产物组成复杂，分离困难，未能得到推广。

1．乙烯直接氧化法

乙烯直接氧化法又称瓦克法，它是最世界上第一个采用均相配位催化剂实现工业化的过程，该法以氯化钯、氯化铜、盐酸、水组成的溶液为催化剂，将乙烯直接氧化为乙醛。

总反应为CH₂＝CH₂＋O₂CH₃CHO。

实际反应按下述两步进行：

乙烯氧化：CH₂＝CH₂＋PdCl₂＋H₂OCH₃CHO＋Pd＋2HC1

催化剂溶液的氧化再生：Pd＋2CuCl₂PdCl₂＋2CuCl

2CuCl＋O₂＋2HCl2CuCl₂＋H₂O

2．乙醇氧化法

以空气为氧化剂，乙醇蒸气和空气经混合并加热至460 ℃左右，自顶部进入装有银催化剂的固定床反应器，进行氧化脱氢反应生成乙醛。

有关反应为CH₃CH₂OH＋O₂CH₃CHO＋H₂O。此过程的主要副反应是乙醛继续氧化成醋酸。此法操作简单、乙醛得率高，但生产能力受乙醇来源和价格限制。