第一种类型为含有一价基官能团( － Ｒ)的有机物，通式为 C n H 2n +1 Ｒ。此类物质可看成是官能团 Ｒ取代了烃 C n H 2n +2 中的一个 H，烃中氢的种类即为同分异构的数目，此法称为取代法。等效氢的分析是此法的关键，何为等效氢? 1． 连在同一碳上的氢等效;2． 连在同一碳上的甲基上的氢等效;3． 处于对称位置碳上的氢等效。现以 C 4 H 9 Cl 为例加以说明，可以将其看成丁烷中的一个 H 用一个 Cl 取代，分析丁烷等效氢的数目，丁烷有两种碳链异构，由图1 可知等效氢为 2 + 2 = 4 种，即 C 4 H 9 Cl 为四种，分别为:CH 2 (Cl)CH 2 CH 2 CH 3 ，CH 3 CH(Cl)CH 2 CH 3 ，CH 2 (Cl)CH(CH 3 ) 2 ，C(CH 3 ) 3 Cl。再如书写羧酸 C 4 H 8 O 2 的同分异构体。分析C 4 H 8 O 2 可看成是 C 3 H 8 中一个 H 被羧基( －COOH)取代，C 3 H 8 的等效氢如图2 分析有两种。
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