物质熔、沸点高低的规律小结

熔点是固体将其物态由固态转变（熔化）为液态的温度。熔点是一种物质的一个物理性质，物质的熔点并不是固定不变的，有两个因素对熔点影响很大，一是压强，平时所说的物质的熔点，通常是指一个大气压时的情况，如果压强变化，熔点也要发生变化；另一个就是物质中的杂质，我们平时所说的物质的熔点，通常是指纯净的物质。沸点指液体饱和蒸气压与外界压强相同时的温度。外压力为标准压(1.01×10⁵Pa)时，称正常沸点。外界压强越低，沸点也越低，因此减压可降低沸点。沸点时呈气、液平衡状态。

在近年的高考试题及高考模拟题中我们常遇到这样的题目：

下列物质按熔沸点由低到高的顺序排列的是，

    A、二氧化硅，氢氧化钠，萘               B、钠、钾、铯

    C、干冰，氧化镁， 磷酸                  D、C₂H₆，C(CH₃)₄，CH₃(CH₂)₃CH₃

 在我们现行的教科书中并没有完整总结物质的熔沸点的文字，在中学阶段的解题过程中，具体比较物质的熔点、沸点的规律主要有如下：

1. 根据物质在相同条件下的状态不同

 一般熔、沸点：固＞液＞气，如：碘单质>汞>CO₂

2. 由周期表看主族单质的熔、沸点 

同一主族单质的熔点基本上是越向下金属熔点渐低；而非金属单质熔点、沸点渐高。但碳族元素特殊，即C，Si，Ge，Sn越向下，熔点越低，与金属族相似；还有ⅢA族的镓熔点比铟、铊低；ⅣA族的锡熔点比铅低。 

3. 同周期中的几个区域的熔点规律 

① 高熔点单质  　C，Si，B三角形小区域，因其为原子晶体，故熔点高，金刚石和石墨的熔点最高大于3550℃。金属元素的高熔点区在过渡元素的中部和中下部，其最高熔点为钨（3410℃）。 

② 低熔点单质  　非金属低熔点单质集中于周期表的右和右上方，另有IA的氢气。其中稀有气体熔、沸点均为同周期的最低者，如氦的熔点（－272.2℃，26×10⁵Pa）、沸点（268.9℃）最低。 

金属的低熔点区有两处：IA、ⅡB族Zn，Cd，Hg及ⅢA族中Al，Ge，Th；ⅣA族的Sn，Pb；ⅤA族的Sb，Bi，呈三角形分布。最低熔点是Hg(－38.87℃)，近常温呈液态的镓（29.78℃）铯（28.4℃），体温即能使其熔化。 

4. 从晶体类型看熔、沸点规律 

晶体纯物质有固定熔点；不纯物质凝固点与成分有关（凝固点不固定）。 

非晶体物质，如玻璃、水泥、石蜡、塑料等，受热变软，渐变流动性（软化过程）直至液体，没有熔点。 

① 原子晶体的熔、沸点高于离子晶体，又高于分子晶体。

在原子晶体中成键元素之间共价键越短的键能越大，则熔点越高。判断时可由原子半径推导出键长、键能再比较。如

键长： 金刚石（C—C）＞碳化硅（Si—C）＞晶体硅 （Si—Si）。
熔点：金刚石>碳化硅>晶体硅 

②在离子晶体中，化学式与结构相似时，阴阳离子半径之和越小，离子键越强，熔沸点越高。反之越低。

 如KF＞KCl＞KBr＞KI，CaO＞KCl。

③ 分子晶体的熔沸点由分子间作用力而定，分子晶体分子间作用力越大物质的熔沸点越高，反之越低。（具有氢键的分子晶体，熔沸点 反常地高，如：H₂O＞H₂Te＞H₂Se＞H₂S，C₂H₅OH＞CH₃—O—CH₃）。对于分子晶体而言又与极性大小有关，其判断思路大体是：

ⅰ  组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，物质的熔沸点越高。如：CH₄＜SiH₄＜GeH₄＜SnH₄。

ⅱ  组成和结构不相似的物质（相对分子质量相近），分子极性越大，其熔沸点就越高。如： CO＞N₂，CH₃OH＞CH₃—CH₃。

ⅲ  在高级脂肪酸形成的油脂中，不饱和程度越大，熔沸点越低。如： C₁₇H₃₅COOH（硬脂酸）＞C₁₇H₃₃COOH（油酸）；

ⅳ 烃、卤代烃、醇、醛、羧酸等有机物一般随着分子里碳原子数增加，熔沸点升高，如C₂H₆＞CH₄，  C₂H₅Cl＞CH₃Cl，CH₃COOH＞HCOOH。

ⅴ 同分异构体：链烃及其衍生物的同分异构体随着支链增多，熔沸点降低。如：CH₃(CH₂)₃CH₃  (正)＞CH₃CH₂CH(CH₃)₂(异)＞(CH₃)₄C(新)。芳香烃的异构体有两个取代基时，熔点按对、邻、  间位降低。（沸点按邻、间、对位降低）

④ 金属晶体：金属单质和合金属于金属晶体，其中熔、沸点高的比例数很大,如钨、铂等（但也有低的如汞、铯等）。在金属晶体中金属原子的价电子数越多，原子半径越小，金属阳离子与自由电子静电作用越强，金属键越强，熔沸点越高，反之越低。如：Na＜Mg＜Al。

 合金的熔沸点一般说比它各组份纯金属的熔沸点低。如铝硅合金＜纯铝（或纯硅）。

5. 某些物质熔沸点高、低的规律性 

① 同周期主族（短周期）金属熔点。如  Li<Be，Na<Mg<Al 

② 碱土金属氧化物的熔点均在2000℃以上，比其他族氧化物显著高，所以氧化镁、氧化铝是常用的耐火材料。 

③ 卤化钠（离子型卤化物）熔点随卤素的非金属性渐弱而降低。如NaF>NaCl>NaBr>NaI。 

通过查阅资料我们发现影响物质熔沸点的有关因素有：①化学键，分子间力（范德华力）、氢键 ；②晶体结构，有晶体类型、三维结构等，好象石墨跟金刚石就有点不一样 ；③晶体成分，例如分子筛的桂铝比 ；④杂质影响：一般纯物质的熔点等都比较高。但是，分子间力又与取向力、诱导力、色散力有关，所以物质的熔沸点的高低不是一句话可以讲清的。我们在中学阶段只需掌握以上的比较规律。